Πρώτες μάρτυρίες για οικισμό έχουμε τον 19ο αιώνα όπου στο σημερινό χωριό ζούσαν εργάτες διάφορων εταιριών. Επίσης εκείνη την εποχή δημιουργήθηκαν οι σήραγγες οι οποίες συνέδεαν το Δασκαλειό με το Λαύριο. Οι σήραγγες υπάρχουν μέχρι σήμερα. Με τα Λαυρεωτικά η περιοχή εγκαταλείφθηκε. Ξανακατοικήθηκε μετά τον Α' Παγκόσμιο Πόλεμο. Συγκεκριμένα το 1940 υπήρχαν 40 σπίτια. Στην Κατοχή η περιοχή πάλι εγκαταλείπεται. Από το 1950 και μετά δημιουργήθηκαν εκατοντάδες σπίτια. Συγκεκριμένα:

• 1950:3 σπίτια
• 1960:20 σπίτια
• 1970:40 σπίτια
• 1980:70 σπίτια
• 1990:120 σπίτια
• 2000:165 σπίτια
• 2010:200 σπίτια

Γύρω από το Δασκαλειό έχουν αναπτυχθεί τα τελευταία χρόνια πολυάριθμοι οικισμοί, αποτέλεσμα της ανεξέλεγκτης αυθαίρετης δόμησης που υπήρξε στην περιοχή των Μεσογείων τα προηγούμενα χρόνια. Οι οικισμοί αυτοί έχουν σχεδόν ενωθεί με το Δασκαλειό.

Πηγή Wikipedia